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Morfologia
Na classe dos pronomes é mais fácil ver essa diferença de funções porque a própria GT já assume a existência de dois tipos (ou funções) de pronomes: os pronomes substantivos (como eu ou isso), que são sempre núcleos do seu sintagma (e normalmente aparecem sozinhos); e os pronomes adjetivos (como essa no grupo nominal essa casa), que aparecem não como o núcleo do sintagma nominal mas como adjunto adnominal para a GT, isto é, como termo determinante para Mattoso Camara.
No domínio verbal, é a mesma coisa. Tomemos um par de frases como (32):

(32) a. Ele falou eloqüentemente
b. Ele falou aqui

Também aqui temos o que nos termos da primeira classificação (com o critério morfo-semântico) é um nome (eloqüentemente) ou um pronome (aqui) na função adverbial, que é a função de determinante de um verbo para Mattoso Camara Jr.
A classificação final das grandes classes de palavras para este autor pode ser visualizada em (33)